35.(15分)(1)第五周期第Ⅷ族(1分)1s2s2p3s23p°3d°4s2(或[Ar]3d4s2,2分)(2)钯原子可以提供空轨道(2分)(3)①CN-、C2-(2分,合理即可)②H2O和HCl都是极性分子,而CO2是非极性分子(2分)(4)氮(或N)(1分)正四面体形(1分)(5)①(0,0.5,0.75)(2分)29.4×100(2分)【解析】(1)镍元素在元素周期表的位置为第四周期第Ⅷ族,且为该列的第1种元素,钯与其同列且紧邻则钯在元素周期表中的位置为第五周期第Ⅷ族。镍位于钯的上方,其基态原子的核外电子排布式为1s2s 3s 3p"4s2 XLAr ] 3d"4s(2)钯为过渡金属元素,可以提供空轨道,与可以提供孤电子对的原子形成配位键(3)①CO为双原子分子,价电子数为10,与其互为等电子体的阴离子有CN-、C-等。②根据“相似相溶”原理,H2O和HCl都是极性分子故HCl易溶于水,而CO2是非极性分子,在水中溶解度较小(4)N原子与3个H原子形成共价键后,N原子还剩余一对孤电子对,提供给中心原子钯,形成了配位键;SO:-中S原子的价层电子对数为一×(6-2×4 2) 4=0 4=4,杂化方式为sp3,且硫原子没有孤电子对,故其空间构型为正四面体形(5)①根据“均摊法”,该晶胞中含A原子的数目为8× 1=2,晶体的化学式为PdO,则晶胞中A和原子的个数之比为1:1,则B原子只能位于晶胞的面上,其个数为4。若A1、A2原子的坐标分别为(0,0,0)、(0.5,0.5,0.5),则B原子位于侧面,其坐标为(0,0.5,0.75)②设晶胞的高为dcm,晶胞体积为a2×10-20×dcm3,每摩尔晶胞体积为a2×10-20×d×NAcm3,每摩尔晶胞含2 mol pdo,质量为244g,晶胞密度为244q2×10-×dXN,g·cm-3=8.3g:cm-3,晶胞的24429.4高d=cm≈103cm8.3×a2×10-2×NA29.4N10pm。
6.(15分)(1)保护氨基(1分)取代反应(1分)硝基、羟基分)NIcoleO, NCH, BINHCOCH3HBr(2分)N(CH2 CH CINCH(2分)C16H2 N, CI(2分(5)6(2分)H -N-N-CH-CH2-CH:CH3-CHCH-CH3(2分)CH3【解析】本题主要考查了官能团判断、化学方程式的书写、结构简式判断、反应类型判断、同分异构体的书写等知识点(1)在物质E中生成了氨基并参与后续反应,所以A转化为B的目的是保护氨基。根据已知信息②可知,生成D的反应类型为取代反应。E中含氧官能团的名称为硝基、羟基。(2)B生成C的化学方程式为NHCOCH3BCHo BrNHCOCH HBr.O, N(3)根据E、F的结构可判断,试剂X的结构简式(CHCH- CI)2为C1C1(4)根据已知信息③和F、H的结构可得G的结构简式为NCH中间体H的分子式为C6H2NPO4C(5)根据题意,相当于在异戊烷和新戊烷上加入N一N原子团,符合条件的共有6种,其中,含有手性碳原子的化合物的结构简式为CH3-N= N-CH-Ch2=CH3、CH3NHCH -CH-CH-CHCH
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