16.(14分)(1)增大废I旧高温合金与NaOH溶液的接触面积,加快反应速率,使反应更充分(1分)(2)向滤液1中加入足量盐酸后过滤、洗涤,所得固体干燥脱水可得硅胶(2分)(3)将Ni、Co、Fe转化为可溶性盐,便于分离回收(2分)85℃(1分)该温度下,金属的浸出率已经很高,再升高温度会增大能耗,提高成本(1分)(4)4Fe2 O2 4H =4Fe3 2H2O(2分)3≤pH<7.5(2分)“调pH”不能达到分离Ni ,Co2 的目的(1分)(5)NaAlO2、Fe(OH)3、CoCl2、NiSO4(2分)【解析】(1)废旧高温合金预先机械破碎,可以增大废旧高温合金与NaOH溶液的接触面积,加快反应速率,使反应更充分。(2)由流程中物质转化关系知,滤液1中溶质为NaAlO2和Na2SiO3,向其中加入足量盐酸后过滤可得硅酸,硅酸干燥脱水可得硅胶。(3)“酸溶”可将Ni、Co、Fe转化为可溶性盐,便于分离回收;由图知,85℃时,金属的浸出率已经很高,再升高温度,虽金属浸出率略有升高,但耗能更多,故该工序控制的适宜温度为85℃。得硅酸,硅酸干燥脱水可得硅胶。(3)“酸溶”可将Ni、Co、Fe转化为可溶性盐,便于分离回收;由图知,85℃时,金属的浸出率已经很高,再升高温度,虽金属浸出率略有升高,但耗能更多,故该工序控制的适宜温度为85℃。(4)“氧化”时发生酸性条件下氧气将Fe2 氧化为Fe3 的反应,其离子方程式为4Fe2 十O2 4H 一4Fe3 2H2O;Fe3 沉淀完全即c(Fe3 )≤1.0X10-5mol·L-1时,c(0H)≥A/KLFe(0Hc(Fe )1X10-38.0X10mol·L-1=10-"mol·L-1,pH≥3;由c(Ni2 )=0.02mol·L-1、c(Co2 )=0.016mol·L-1和Kp[Ni(OH)2]=2×10-15、Km[Co(OH)2]=1.6X10-5知,当Ni2 、Co2 不形成沉淀时,控制的pH范围相同,c(OH一)<10-65mol·L1,pH<7.5,则“调pH”的合理范围为3≤pH<7.5;由上述分析知,“调pH”不能达到分离Ni2 、Co2 的目的。(5)由流程中物质转化关系知,在整个回收工艺中,从废旧高温合金中可以回收到的金属资源有NaAlO2、Fe(OH)3、CoCl2、NiSO。
18.(15分)(1)1:4(或4:1)(1分)(2)Co>Ca>Ba(1分)F>S>As>Fe(2分)(3)AsH3为极性分子,CH4为非极性分子,AsH3在水中的溶解度大于CH,,HF与水分子间能形成氢键,AsH在水中的溶解度小于HF(2分)H3O (2分,其他合理答案也给分)(4)V形(1分)sp3(1分)(5)1:1(2分)(6)8(1分)7.98×1023NAa2c(2分)【解析】(1)基态As原子的价电子排布式为4s24p3,其中4s轨道上两个电子的自旋方向相反,4p轨道上电子的自旋方向相同,则两种自旋方向不同的电子数之比为1:4(或4:1)。(2)Ba、Co、Ca的第一电离能由大到小的顺序为Co>Ca>Ba;S、F、As、Fe的电负性由大到小的顺序为F>S>As>Fe。(3)AsH3和H2O均为极性分子,CH为非极性分子,依据相似相溶的原理,AsH3在水中的溶解度大于CH4,HF与水分子间能形成氢键,AsH3在水中的溶解度小于HF;由等电子体含义,与AsH,互为等电子体的阳离子为HO十等。(4)OF2中O原子的价层电子对数为4,孤电子对数为2,O原子的杂化方式为sp3,OF2的立体构型为V形。(5)由AsO的结构知,中心原子不含孤电子对,中心原子的价层电子对数目与。σ键数目相等。(6)由BaFe2As2的晶胞结构知,Ba的配位数为8;每个晶胞中含有2个Ba、4个Fe、4个As,则晶体密度2×399g·mol-1NA mol-1X (ax10-cm)X(cX10-1 cm)7.98×1023NAa2cg·cm-3。
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